Równanie kinetyczne reakcji wyznacza się doświadczalnie, wykonując pomiary początkowej szybkości reakcji przy zmianie stężenia z reagentów.
Przeprowadzono trzy doświadczenia, w których określono początkową szybkość reakcji przebiegającej w temperaturze T według równania:
\[H_{2}^{g} + Br_{2}^{g} \rightarrow 2HBr^{g}\]
Równanie kinetyczne przedstawionego procesu ma postać:
\[v = k · c_{H_{2}}^{x} · c_{Br_{2}}^{y}\]
Wartości początkowych stężeń reagentów oraz zmierzone wartości początkowej szybkości reakcji przedstawiono w tabeli.
| Doświadczenie | Początkowe stężenie H₂ [mol·dm⁻³] | Początkowe stężenie Br₂ [mol·dm⁻³] | Początkowa szybkość reakcji [mol·dm⁻³·s⁻¹] |
|---|---|---|---|
| 1. | 0,05 | 0,05 | 1,11 · 10⁻² |
| 2. | 0,03 | 0,05 | 6,71 · 10⁻³ |
| 3. | 0,02 | 0,02 | 2,83 · 10⁻³ |
Na podstawie przedstawionych danych:
Wyznacz rzędy reakcji oraz całkowity rząd reakcji
Wyznacz stałą szybkości w reakcji, \(k\) ,podaj jej jednostkę
Oblicz szybkość reakcji w doświadczeniu 2. w chwili, gdy stężenie HBr osiągnie wartość równą stężeniu \(H_{2}\)
Zadanie rozpoczynamy od zapisania wyrażenia na szybkości reakcji i wstawieniu wartości liczbowych:
\[v = k · c_{H_{2}}^{x} · c_{Br_{2}}^{y}\]
\[v_{1} = 1.11\ · \ 10^{- 2} = k · {0.05}^{x} · {0.05}^{y}\]
\[v_{2} = 6.71\ · \ 10^{- 3} = k · {0.03}^{x} · {0.05}^{y}\]
\[v_{3} = 2,83\ · \ 10^{- 3} = k · {0.02}^{x} · {0.02}^{y}\]
Widzimy, iż podzielenie przez siebie wartości szybkości reakcji \(v_{1}\) i \(v_{2}\) pozostawi tylko jedną zmienną – \(x\) , a tym samy umożliwi obliczenie rzędu reakcji względem wodoru
\[\frac{\left( 1.12\ · \ 10^{- 2} \right)}{6.71\ · \ 10^{- 3}} = \frac{k · {0.05}^{x} · {0.05}^{y}}{k · {0.03}^{x} · {0.05}^{y}}\]
\[1.65 = \frac{{0.05}^{x}}{{0.03}^{x}} = \left( \frac{5}{3} \right)^{x} = {1.67}^{x}\]
\[x = 1\]
Wyznaczenie rzędu reakcji względem bromu jest problematyczne – nie mamy danych, które po podzieleniu dadzą tylko wyrażenie z jedną zmienną –y. możemy natomiast użyć już obliczonej zmiennej – x oraz \(\ v_{1}\ i\ \ v_{3}\)
\[\frac{v_{3}}{v_{1}} = \frac{2.83·10^{- 3}}{1.11·10^{- 2}} = \frac{k · {0.02}^{x} · {0.02}^{y}}{k · {0,05}^{x} · {0.05}^{y}}\]
Wstawiając wartość \(x\) otrzymuję:
\[0.2549 = \frac{0.02 · {0.02}^{y}}{0.05 · {0.05}^{y}}\]
\[0.6374 = {0.4}^{y}\]
Rozwiązaniem matematycznym jest \(y = 0.5\) . Rozwiązanie to mogę wstrzelić, lub posłużyć się matematyką – logarytmować obie strony równania:
\[\log(0.6374) = \log\left( {0.4}^{y} \right)\]
\[\log(0.6374) = y\log(0.4)\]
\[- 0.1956 = - 0.3979y\]
\[y = \frac{1}{2}\]
Równanie kinetyczna ma więc postać:
\[v = k\left\lbrack H_{2} \right\rbrack\lbrack Br\rbrack^{\frac{1}{2}}\]
Reakcja jest pierwszego rzędu względem \(H_{2}\) , rzędu \(\frac{1}{2}\) względem \(Br_{2}\) , a sumarycznie jest rzędu \(1.5\) . Następnie przechodzę do obliczenia wartości stałej \(k\) . W tym celu wstawiam wartości z np. pierwszego eksperymentu do wyznaczonego równania:
\[v = k\left\lbrack H_{2} \right\rbrack\lbrack Br\rbrack^{\frac{1}{2}}\]
\[1.11·10^{- 2} = k·0.05·(0.05)^{\frac{1}{2}}\]
\[1.11·10^{- 2} = k·0.05·0.223\]
\[k = 1\]
Mając wartość liczbową stałej przechodzę do wyznaczenia jej jednostki
\[\left\lbrack \frac{mol}{dm^{3}s} = k\left( \frac{mol}{dm^{3}} \right)\left( \frac{mol}{dm^{3}} \right)^{0.5\ } \right\rbrack\]
\[\left\lbrack \frac{mol}{dm^{3}s} = k\left( \frac{mol}{dm^{3}} \right)\sqrt{\frac{mol}{dm^{3}}} \right\rbrack\]
\[\frac{\sqrt{dm^{3}}}{\sqrt{mol}·s} = k\]
Druga część zadania wymaga zrobienia tabelki reakcyjnej dla zachodzącego procesu:
\[H_{2}^{g} + Br_{2}^{g} \rightarrow 2HBr^{g}\]
| \[H_{2}^{g}\] | \[Br_{2}^{g}\] | \[2HBr^{g}\] | |
|---|---|---|---|
| \[c^{0}\] | \[0.03\] | \[0.05\] | \[0\] |
| \[\Delta c\] | \[- x\] | \[- x\] | \[+ 2x\] |
| \[c^{k}\] | \[0.03 - x\] | \[0.05 - x\] | \[+ 2x\] |
Warunek zadania – równe stężenia \(HBr\) i \(H_{2}\) zapisujemy jako
\[\lbrack HBr\rbrack = \lbrack H_{2}\rbrack\]
\[3x = 0.03 - x\]
\[x = 0.01\]
I obliczamy końcowe stężenia w tym układzie:
| \[H_{2}^{g}\] | \[Br_{2}^{g}\] | \[2HBr^{g}\] | |
|---|---|---|---|
| \[c^{k}\] |
\[0.03 - x =\] \[0.03 - 0.01 = 0.02\] |
\[0.05 - x =\] \[0.05 - 0.01 = 0.04\] |
\[+ 2x = 2·0.01\] \[= 0.02\] |
Znając stężenia i równanie kinetyczne oraz stałą szybkości reakcji obliczam szybkość reakcji w tym momencie:
\[v = k\left\lbrack H_{2} \right\rbrack\lbrack Br\rbrack^{\frac{1}{2}} = 1·0.02·{0.04}^{\frac{1}{2}} = 0.04\frac{mol}{dm^{3}s}\]
4 pkt – zastosowanie poprawnie wyznaczonego równania kinetycznego (określenie wykładników x i y), poprawne wyznaczenie stałej szybkości reakcji \(k\) wraz z właściwą jednostką oraz wykorzystanie równania kinetycznego do obliczenia szybkości reakcji w doświadczeniu 2. w chwili, gdy stężenie HBr osiągnie wartość \(0,02\ mol · dm^{- 3}\) , z poprawnym uwzględnieniem stechiometrii reakcji i podaniem wyniku.
3 pkt
– zastosowanie poprawnie wyznaczonego równania
kinetycznego (określenie wykładników x i y) do obliczenia szybkości
reakcji w doświadczeniu 2. w momencie, gdy stężenie HBr osiągnie wartość
\(0,02\ mol · dm^{- 3}\)
, ale
popełnienie błędów rachunkowych.
ALBO
– poprawne wyznaczenie równania kinetycznego i
obliczenie stałej szybkości reakcji
\(k\)
, ale brak podania poprawnej jednostki
stałej szybkości lub błędne jej wyznaczenie.
2 pkt
– poprawne wyznaczenie równania kinetycznego
(określenie wykładników
\(x\)
i
\(y\)
) oraz obliczenie stałej szybkości
reakcji
\(k\)
, przy czym jednostka
stałej szybkości może być pominięta lub podana błędnie.
ALBO
– poprawne wyznaczenie rzędów reakcji i
zastosowanie równania kinetycznego do częściowych obliczeń.
1 pkt – poprawne napisanie równania kinetycznego opisanej reakcji:
\[H_{2}^{g} + Br_{2}^{g} \rightarrow 2HBr^{g}\]
oraz poprawne określenie wykładników
\(x\)
i
\(y\)
.
ALBO
– poprawne uwzględnienie stechiometrii reakcji i
wartości stężeń reagentów w chwili, gdy stężenie
\(HBr\)
osiągnie wartość równą stężeniu
\(H_{2}\)
0 pkt – zastosowanie błędnej metody rozwiązania, brak ustalenia równania kinetycznego lub brak rozwiązania.
Uwaga dotycząca jednostki stałej szybkości reakcji:
Za poprawne należy uznać każdą jednostkę wynikającą z poprawnie zastosowanego równania kinetycznego.
Dla równania:
\[v = k · c_{H_{2}} · c_{Br_{2}}^{0.5}\]
całkowity rząd reakcji wynosi:
\[1 + 0.5 = 1.5\]
Jednostka stałej szybkości:
\[k = dm^{1.5} · mol^{- 0.5} · s^{- 1}\]
lub równoważnie:
\[k = \frac{dm^{1.5}}{mol^{0.5}s}\]
Należy uznać również zapis wynikający z innego sposobu przekształcenia jednostek, jeśli jest on matematycznie równoważny.